二氧化钛纳米管材料在环境污染物痕量分析中的应用

发布时间：2020-11-14 03:22

　　 TiO2纳米管作为一种新型的二氧化钛材料,其主要在传感器、染料敏化太阳能电池、光电催化和光催化等领域有比较多的应用,在环境领域的应用主要是光电催化和光催化等方面。基于TiO2纳米管比TiO2纳米颗粒具有更大的比表面积,应具有更强的吸附能力。高度有序的TiO2纳米管阵列是近年来发展起来的一种TiO2新型材料,具有比TiO2纳米管颗粒更好的理化性质、更大的比表面积,TiO2纳米管与基底直接相连,结合非常牢固,不易脱落。TiO2纳米管阵列排列有序,不易团聚。为应用的稳定性及其回收利用奠定了比较好的基础,受到了国内外同行的广泛关注。但是它们在环境分析化学方面的应用非常少,基于其独特的理化性质,在环境领域理应发挥更大的作用,尤其是在环境污染物的高效富集与检测方面,应该具有更好的应用前景。 本文在大量文献的基础上采用TiO2纳米管及其阵列开发了系列环境污染物的痕量分析检测方法,提出了微固相平衡萃取(μSPEE)技术,并初步研究了TiO2纳米管阵列对典型环境污染物的吸附机制。论文从总体上可分为四部分： 第一部分综述了固相萃取与TiO2纳米管的研究进展。 第二部分对TiO2纳米管作为萃取有机磷和苯甲酰脲杀虫剂的固相萃取吸附剂的可行性进行了探索。以毒死蜱、甲拌磷和甲基对硫磷作为研究对象,以正己烷作为洗脱剂,以气相色谱火焰光度检测作为分析手段,建立了以TiO2纳米管作为固相萃取剂检测环境水样中毒死蜱、甲拌磷和甲基对硫磷的灵敏方法。研究结果表明,TiO2纳米管可以实现对毒死蜱、甲拌磷和甲基对硫磷的高效富集,方法的检测限对毒死蜱、甲拌磷和甲基对硫磷分别为0.11、0.014、0.0025μg L-1,环境水样分析的加标回收率在86.5%-115.1%之间。TiO2纳米管对除虫脲、灭幼脲、杀铃脲、氟虫脲、氟啶脲等苯甲酰脲类杀虫剂也展现了优越的富集性能,与高效液相色谱联用建立的方法检测限在0.062-0.21μg L-1之间,对四种实际环境水样分析,加标回收率在82-100.2%之间。 第三部分对TiO2纳米管阵列作为高效吸附剂的可行性进行了探索,提出了一种新型的萃取方式一微固相平衡萃取。以典型环境污染物联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等拟除虫菊酯类杀虫剂、六六六、DDT及其代谢产物、多氯联苯作为目标物,采用微固相平衡萃取考察了TiO2纳米管阵列的吸附性能,建立了相应的灵敏分析方法,并用实际水样进行了方法验证。研究结果表明,TiO2纳米管阵列对拟除虫菊酯类杀虫剂、六六六、DDT及其代谢产物、多氯联苯均具有很好的吸附性能,建立的方法对拟除虫菊酯类杀虫剂的检测限在0.018-0.070μgL-1,实际水样加标回收率在81.9-110.6%；六六六和DDT及其代谢产物的检测限在0.0076-0.10μg L-1,环境水样的加标回收率在78-102.8%；多氯联苯的检测限在0.02-0.10μg L-1,实际水样的加标回收率在95.8-110.5%。 第四部分采用阳离子表面活性剂十六烷基三甲胺对TiO2纳米管阵列进行了修饰,研究发现用阳离子表面活性剂十六烷基三甲胺修饰过的TiO2纳米管阵列对多环芳烃有很强的吸附性能,多环芳烃能定量的被吸附在修饰过的TiO2纳米管阵列片上,实现高效富集。将微固相平衡萃取与高效液相色谱联用建立了多环芳烃的痕量分析方法,检测限在0.026-0.82μgL-1,实际环境水样的加标回收率在75.0-114%之间。以芘和荧蒽作为代表性物质,初步研究了它们的吸附等温线,对其在TiO2纳米管阵列上的吸附机制进行了初步探讨。
【学位单位】：河南师范大学
【学位级别】：博士
【学位年份】：2011
【中图分类】：X830.2;O614.411
【部分图文】：

基的功能性作用以及氢键的相互作用，也是不可忽视的。然而，不同的目标分析物和不同的材料吸附剂有不同的吸附机理。本实验中，为了得到高的吸附效率，我们对样品溶液的pH值在4.0一8.0的范围内进行了考察，结果见图2一2，由图可明显看到当样品溶液pH值为t6.0时，毒死蜂、甲拌磷和甲基对硫磷获得了满意的回收率，在低pH值和高pH值时，回收率都低于 pH6.0时的回收率。从整个实验来看，这三种有机磷杀虫剂是靠范德华力以物理吸附的方式吸附在TIO:纳米管表面，很容易从Tio:纳米管表面解吸下来，并且这三种目标物在弱酸性和中性条件下稳定，在碱性环境中不稳定，因此，在后面的实验中我们选择样品溶液的酸度为 pH6.0。

样品溶液流速是影响富集效率的又一个重要因素。在本实验中，因为Tio:纳米管的粒径很小，无法达到更大的流速。我们考察了样品溶液流速在1.0一 2.5mLmin一’范围内对富集效率的影响，结果(见图2一3)显示在此流速范围内流速对富集效率没有明显影响，因此我们选择最大流速 2.5mLmin一’作为实验的样品溶液流速。.—.—.—.一.一一一chfo甲 yrifosss一一一 Phorateee一一‘一 Parathionmethylll刁TJlee|||||||月 eeeses|eses﹁0﹄U曰八︺n︺八U八U勺‘n︸乃八尹O竹月，‘...且....月︵岁︶己。>00。洲 VolumeofsamPle(mL)图2一3样品溶液流速的影响

泛。。。已 45678图2一2样品溶液pH值的影响2.2.3样品溶液流速的影响样品溶液流速是影响富集效率的又一个重要因素。在本实验中，因为Tio:纳米管的粒径很小，无法达到更大的流速。我们考察了样品溶液流速在1.0一 2.5mLmin一’范围内对富集效率的影响，结果(见图2一3)显示在此流速范围内流速对富集效率没有明显影响，因此我们选择最大流速 2.5mLmin一’作为实验的样品溶液流速。.—.—.—.一.一一一chfo甲 yrifosss一一一 Phorateee一一‘一 Parathionmethylll刁TJlee|||||||月 eeeses|eses﹁0﹄U曰八︺n︺八U八U勺‘n︸乃八尹O竹月，‘...且....月︵岁︶己。>00。洲 VolumeofsamPle(mL)图2一3样品溶液流速的影响
【参考文献】

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本文编号：2883013