二芳基乙炔及其衍生物的制备和光环加成反应研究

发布时间：2025-05-15 01:42

　　本文以2-甲基苯并噁唑和2,6-位取代的苯甲醛为原料,在叔丁醇钾,在N,N-二甲基甲酰胺中合成了 3种2,6-位取代的苯乙烯基苯并噁唑,并通过烯烃加溴、脱溴的方法合成了 3种2,6-位取代的苯乙炔基苯并噁唑,分别是2,6-二氟苯乙炔基苯并噁唑、2,6-二氯苯乙炔基苯并噁唑、2,4,6-三甲基苯乙炔基苯并噁唑;同时本文采用相同的方法路线,以1-萘甲醛和2-萘甲醛为原料,合成了 2种萘乙炔基苯并噁唑类化合物。本文又以含有不同取代基的卤代芳烃和三甲基硅基乙炔为原料,通过Sonogashira偶联反应合成了 10种对称的和不对称的二苯基乙炔类的化合物。将合成的多种二苯基乙炔类化合物溶解在乙腈溶液中进行光照,发现这类化合物具有光活性,且经过长时间光照分离得到了含有不同取代基的苯甲酸类的化合物,并用单晶体衍射法测定了对甲氧基苯甲酸的晶体结构。将上述合成的3种2,6-位取代的苯乙炔基苯并噁唑分别和二苯基乙炔类化合物以及2种萘乙炔基苯并噁唑溶解在甲醇和乙腈中进行交叉光照,研究了它们的光化学特性,并探讨了光反应的机理,最后得到了 9种未见文献报道的光化学产物,分别是1-(2,6-二氯苯基)-2,3-二(2...

【文章页数】：165 页

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摘要
Abstract
第一章 文献综述
    1.1 光环加成反应
        1.1.1 [2+2]光环加成反应
        1.1.2 [4+2]光环加成反应
        1.1.3 [4+4]光环加成反应
    1.2 二芳基乙炔类化合物的合成和环加成反应
        1.2.1 二芳基乙炔类化合物的合成
        1.2.2 二芳基乙炔类化合物的氧化反应
        1.2.3 二芳基乙炔类化合物的光环加成反应
        1.2.4 二芳基乙炔类化合物的催化环加成反应
    1.3 Photo-Dehydro-Diels-Alder反应
        1.3.1 PDDA反应的机理
        1.3.2 芳乙炔酮和芳乙炔酯及其衍生物的PDDA反应
        1.3.3 杂芳基乙炔及其衍生物的PDDA反应
    1.4 本文的工作
第二章 实验部分
    2.1 试剂和仪器
    2.2 合成路线
    2.3 合成部分
        2.3.1 对称的二苯乙炔类化合物的合成
        2.3.2 不对称的二苯乙炔类化合物的合成
        2.3.4 2,6-二取代苯乙炔基苯并噁唑的合成
        2.3.5 二苯基乙炔类化合物自身的光反应
        2.3.6 2,6-二取代苯乙炔基苯并噁唑和萘乙炔基苯并噁唑的交叉PDDA反应
        2.3.7 2,6-二取代苯乙炔基苯并噁唑和二苯乙炔类化合物交叉的PDDA反应
第三章 结果与讨论
    3.1 2,6-二取代苯乙炔基苯并噁唑的合成
        3.1.1 核磁共振谱图解析
        3.1.2 高分辨率质谱解析
    3.2 二苯乙炔类化合物的光反应研究
    3.3 2,6-二取代苯乙炔基苯并噁唑和二苯乙炔类化合物以及萘乙炔基苯并噁唑交叉的PDDA反应研究
        3.3.1 实验部分
        3.3.2 核磁共振图谱解析
        3.3.3 高分辨率质谱解析
        3.3.4 单晶结构解析
        3.3.5 反应机理的探讨
第四章 结论
参考文献
附录Ⅰ ¹H NMR、¹³C NMR和HRMS
附录Ⅱ 晶体结构和晶胞参数
致谢
作者攻读学位期间的研究成果和发表的学术论文目录
作者和指导教师简介
附件



本文编号：4046049