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含硒柱芳烃的合成和应用

发布时间:2025-05-28 01:12
  设计和合成新的大环主体化合物一直是超分子化学领域中具有挑战的问题。在2008年,Ogoshi课题组报导了一种新的柱状大环主体——柱芳烃,成为冠醚、杯芳烃、环糊精和葫芦脲这四代经典大环之后的新一代大环主体分子。截止到现在,柱芳烃的发展已经经历了近十个春夏秋冬,被广泛认为是超分子化学领域的“核心队员”。与其它的大环主体相比较,柱芳烃合成简单,具有独特的柱状形状,可以进行多种多样的修饰,进而具有吸引人的主客体性质。基于柱芳烃易修饰的特点,本人的博士论文主要围绕着一系列含硒柱芳烃的合成和应用展开,由于硒的独特的氧化还原性质,所以本文重点阐述基于含硒柱芳烃刺激响应性超分子自组装体系的构建与应用。我的博士论文的主要部分包含以下四个部分:在第一部分内容中,我们首次合成了含硒的bola-型大环两亲柱[5]芳烃,并研究了其对小分子阿霉素(DOX)的包裹与控制释放。1HNMR、13CNMR、79Se NMRESI-MS等实验证明了该柱芳烃的结构,此柱芳烃在水中分散时,形成一个单层的囊泡结构,但是由于硒亚砜键的可逆氧化还原性质,加入维他命C还原之后,硒亚砜键变成硒键,该柱芳烃的亲疏水性发生改变,使得囊泡结构破...

【文章页数】:148 页

【学位级别】:博士

【文章目录】:
摘要
ABSTRACT
第一章 柱芳烃的合成与衍生化研究进展
    1.1 引言
    1.2 柱芳烃的合成与衍生化研究
        1.2.1 柱芳烃的合成
        1.2.2 柱芳烃的衍生化
    1.3 柱芳烃的主客体性质
        1.3.1 基于电荷转移相互作用的络合
        1.3.2 基于阳离子/π相互作用的络合
        1.3.3 基于亲疏水相互作用的络合
        1.3.4 基于阳离子/阴离子相互作用的络合
        1.3.5 基于氢键相互作用的络合
    1.4 柱芳烃的超分子组装研究
        1.4.1 柱芳烃在溶液中的超分子组装
        1.4.2 基于柱芳烃的大体积超分子组装体
        1.4.3 柱芳烃在无机表面的组装
    1.5 柱芳烃的应用
    1.6 小结
    参考文献
第二章 基于含硒柱[5]芳烃的氧化还原响应性大环两亲
    2.1 引言
    2.2 实验部分
        2.2.1 材料与测试
        2.2.2 大环两亲柱[5]芳烃2.3的合成
        2.2.3 模型化合物2.6的合成
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 柱[5]芳烃2.3的氧化还原响应性
        2.3.2 柱[5]芳烃2.3的自组装形貌研究
        2.2.3 柱[5]芳烃2.3组装体和模型化合物2.6组装体的氧化还原性
        2.2.4 柱[5]芳烃2.3组装体的应用
    2.4 小结
    2.5 附录
    参考文献
第三章 含硒柱[5]芳烃与吡啶衍生物之间氧化还原响应性主客体识别体系的构筑及其在可控超分子两亲分子组装方面的应用
    3.1 引言
    3.2 实验部分
        3.2.1 材料与测试
        3.2.2 两亲客体3.6的合成
    3.3 结果与讨论
        3.3.1 柱[5]芳烃3.1和吡啶盐3.3的主客体络合性质
        3.3.2 柱[5]芳烃3.1和两亲客体3.6在水中的氧化还原响应性自组装
        3.3.3 氧化还原响应性超分子两亲的应用
    3.4 小结
    3.5 附录
    参考文献
第四章 基于含硒柱[6]芳烃与二茂铁衍生物的主客体识别构筑具有双重氧化还原响应性的可控超分子两亲组装
    4.1 引言
    4.2 实验部分
        4.2.1 材料与测试
        4.2.2 含硒柱[6]芳烃4.1的合成
    4.3 结果与讨论
        4.3.1 含硒柱[6]芳烃4.1与二茂铁客体4.4的主客体络合性质
        4.3.2 含硒柱[6]芳烃4.1和二茂铁衍生物4.4的双重氧化还原响应性自组装
    4.4 小结
    4.5 附录
    参考文献
第五章 基于双硒柱[5]芳烃的γ-射线和双氧化还原响应性超分子聚合物
    5.1 引言
    5.2 实验部分
        5.2.1 材料与测试
        5.2.2 双硒柱[5]芳烃二聚体5.1和中性客体5.3的合成
    5.3 结果与讨论
        5.3.1 线性超分子聚合物的制备与研究
        5.3.2 线性超分子聚合物的γ-射线和双重氧化还原响应性
    5.4 小结
    5.5 附录
    参考文献
第六章 总结与展望
    6.1 论文总结
    6.2 工作展望
攻读学位期间发表的论文
攻读学位待发表的论文
致谢



本文编号:4047844

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