多齿酮亚胺及其同/异核铁络合物的合成与催化

发布时间：2025-06-04 01:46

　　聚丙交酯（PLA）具有良好的生物相容性和优良的物理化学性能,目前已被应用于生产生活中的诸多方面。丙交酯开环聚合是制备聚丙交酯的有效途径,而金属络合物是引发开环聚合反应的最佳催化剂。研究表明,金属络合物中配体结构和金属种类影响着络合物在内酯开环聚合反应中的催化活性和立体选择性。铁元素作为人体内必需的微量元素之一,无毒廉价、生物相容性好,由铁络合物催化得到的聚丙交酯可安全应用于医药食品领域。β-酮亚胺（NacacH）是一类容易制备且调变空间大的配体,本文在β-酮亚胺支链上引入O、N杂原子制备多齿β-酮亚胺,并将之与简单金属铁盐反应,制备多齿酮亚胺铁络合物。本文合成了10种含杂原子的多齿β-酮亚胺,并通过核磁对其表征。多齿β-酮亚胺与n-BuLi、FeCl₂（THF）_1.5、LiN（SiMe₃）₂反应,制得结构新颖的异核铁-锂络合物(Nacac^CH2CH2CH2O)₂[N（SiMe₃）₂]₄O

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【部分图文】：

图1.1聚丙交酯的合成(a)乳酸缩聚(b)丙交酯开环聚合

现阶段,合成聚丙交酯的两种方法如图1.1所示。第一种方法是乳酸缩聚,该法利用微生物将植物淀粉发酵精制得到乳酸,乳酸真空下脱水缩聚得聚丙交酯。大量实践证明该法聚合温度苛刻,需要添加成本较高的偶联剂和佐剂,最终获得的聚合物数均分子量也较低。第二种方法是丙交酯开环聚合,首先乳酸脱水生成....

图1.2阳离子聚合机理

阳离子开环聚合(如图1.2所示)主要适用于烷基化试剂和强酸催化体系,比如三氟甲磺酸、三氟甲磺酸酯、四氯化钛等。这些阳离子催化剂可将丙交酯单体中的羰基氧原子质子化和烷氧基化形成氧鎓离子,随后新的单体进攻被活化的烷氧键,新的碳正离子生成,聚合碳链依次重复不断增长,最后被亲核试剂终止。....

图1.3阴离子聚合机理

阴离子开环聚合(如图1.3所示)主要适用于醇胺、醇钾等碱金属类催化体系。首先,底物分子与阴离子催化剂结合,羰基被活化,酰氧键断裂,活性中心继续进攻新的丙交酯单体,依次实现聚合碳链增长。该过程中所用阴离子碱性较强,开环聚合过程中易发生外消旋化,因而无法获得高分子量的聚丙交酯[15]....

图1.4配位-插入机理

上世纪70年代,Dittrich和Schul课题组最先提出配位-插入机理的概念[16]。上世纪后期,Kricheldorf[17]和Teyssie[18]开展系列实验验证了配位-插入机理的可行性,这也是目前研究和应用最为广泛的机理。金属络合物主要是按照配位—插入机理(如图1.4所....

本文编号：4049131