食品中不同形态的有机锡化合物同时分析新方法研究

发布时间：2017-03-27 22:15

  本文关键词：食品中不同形态的有机锡化合物同时分析新方法研究，，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：有机锡化合物广泛用作木材防腐剂、化工生产的催化剂及稳定剂、船舶防污剂、农业杀虫剂,使得食品中有可能受到有机锡化合物不同程度的污染,给消费者的身体健康造成了一定威胁。因此,研究探索食品中不同形态的有机锡化合物同时检测新技术,具有一定的现实意义。本论文应用低温高压冷冻提取、微波辅助萃取、基质固相分散提取等样品前处理技术,结合色谱及其联用技术,研究构建了食品(包括饮用水、酒、海鲜产品及食用植物油等)中多种形态的有机锡化合物同时分析检测的新方法,为这些食品品质监控提供了新的技术支撑。其主要研究成果如下:1.采用低温高压冷冻提取,结合高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱分析技术,建立了水样中五种有机锡化合物(二甲基锡、二丁基锡、二苯基锡、三丁基锡和三苯基锡)同时分析新方法。实验对水样的提取溶剂、提取方式、提取温度、提取时间及有机相与水相的比例等因素分别进行了考察。该五种有机锡化合物在0.5-100.0μg/L范围内呈良好的线性(r=0.9965-0.9995),检测限在0.029~0.049μg/L之间,相应的定量限在0.097-0.16μg/L之间。对水样选取三个水平(5.0μg/L、10.0μg/L和20.0μg/L)的加标回收实验中,回收率在78.3%~102.3%之间,相对标准偏差都小于10%。该前处理方法操作简单,易于批量处理,其检测技术灵敏,可应用于鄱阳湖流域水样及南昌大学自来水等样品中五种有机锡化合物的同时测定,均能获得满意的结果。2.应用微波辅助提取技术,结合高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法,建立了白酒、红酒和黄酒中五种有机锡化合物(二甲基锡、二苯基锡、二丁基锡、三苯基锡和三丁基锡)同时检测新方法。实验对样品提取方式、有机提取溶剂的选择以及微波提取条件等参数进行了优化。在已优化的最佳实验条件下,五种有机锡化合物在0.5-100.0μg/L的浓度范围内呈良好的线性关系,线性相关系数分别为0.9920、0.9967、0.9973、0.9956和0.9983,检测限分别为0.041、0.042、0.049、0.033和0.029μg/L。选取三个不同基质酒样品进行回收率实验,其回收率在65.18%~102.70%之间,相对标准偏差在2.56%-9.43%之间。该方法成功地应用于不同基质的酒样品分析,有部分酒中检测到含有一种或多种有机锡化合物,其含量在0.053-1.14μg/L之间。3.建立了海产品中三乙基锡、三苯基锡、三丁基锡及三唑锡四种三取代有机锡化合物同时分析新方法。由于海产品因品种不同,基质复杂且有机锡化合物含量较低,开展其不同形态的有机锡化合物同时检测具有较大的挑战性。实验采用微波辅助提取法对样品中的有机锡化合物进行提取,并对提取条件(包括提取温度,提取时间及提取溶剂体积)进行了正交实验优化。应用磁固相分散技术对提取液进行净化,可有效地除去了海产品中大部分共存干扰成分。采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法对不同品种的海产品分别进行测定。对样品选取三个水平(0.01μg/g,0.02μg/g和0.05μg/g)的进行加标回收实验,回收率在73.8%~105.4%之间,相对标准偏差都小于10.4%。结合高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法对多种海产品进行测定,测定结果令人满意。4.建立了气相色谱-质谱法同时测定食用植物油中多种形态有机锡化合物分析新方法。系统考察了不同提取溶剂对二苯基锡、二丁基锡、三丁基锡及三苯基锡四种有机锡化合物的提取效果,探讨了最佳衍生化条件及净化条件。在最优条件下,二苯基锡、二丁基锡、三丁基锡及三苯基锡在0.01-1.0 mg/L的浓度范围内具有良好的线性关系,其相关系数分别为0.9926、0.9980、0.9990和0.9994,检测限分别为0.41、0.49、0.37和0.31μg/L。实验对提取溶剂、衍生化条件及活性炭的用量分别进行了考察,结果表明食用植物油样品通过甲醇低温冷冻提取两次,提取液经Na BEt4衍生化后,再以50 mg活性炭净化,通过气相色谱-质谱测定。四种有机锡化合物在芝麻油中4.0μg/kg、20μg/kg及100μg/kg三个水平的添加回收实验中,平均回收率分别在83.5%~95.6%,92.0%~102.4%,87.8%~98.9%,88.5%~104.3%之间,RSD小于10.0%,结果基本令人满意,能满足食用植物油中四种有机锡化合物同时测定的要求。5.采用低温冷冻提取-分散固相萃取技术,结合高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法,建立了不同食用植物油中四种有机锡残留量(二苯基锡、二丁基锡、三丁基锡及三苯基锡)同时分析新方法。食用植物油样品通过甲醇低温冷冻提取及活性炭分散技术来净化提取液,四种有机锡化合物均可获得满意的提取效率。该样品前处理方法操作简便、易于操作、尤其是净化方法缩短了分析时间和减少了溶剂用量。四种有机锡化合物在0.5~100.0μg/L浓度范围内线性良好,线性相关系数为0.9965~0.9995,检测限为0.28~0.59μg/L。在三个不同水平的添加回收中,有机锡化合物回收率在72.1%~99.0%之间,相对标准偏差小于10%,这些结果均表明上述所建立的方法能满足食用植物油中有机锡测定的要求。6.应用低温冷冻提取和分散固相净化技术对食用油进行前处理,有效地去除了植物油中大部分脂肪,结合高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)分析技术,建立了同时测定不同食用植物油中二苯基锡、二丁基锡、三苯基锡及三丁基锡四种有机锡化合物分析新方法。四种有机锡化合物在选定的浓度范围内线性关系良好,相关系数在0.9967-0.9997之间。在三个不同添加水平的平均回收率分别为:DPh T 74.2%-84.1%,DBT 76.1%-81.8%,TPh T 82.6%-94.7%,TBT83.1%-99.5%,相对标准偏差在3.44%-8.26%之间。实验结果表明方法具有良好的准确度和精密度,可应用于不同基质的食用植物油中有机锡化合物同时测定。7.对应用气相色谱-质谱、高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱及高效液相色谱-串联质谱三种不同的检测技术所建立的食用植物油中二苯基锡、二丁基锡、三苯基锡及三丁基锡同时分析的三种方法进行了评价。结果发现,三种分析方法对同一样品测定的结果无显著的差异性,但相对来说,高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法因其灵敏度更高,操作更加简便,应用于市场上不同产地不同原料的食用植物油中四种有机锡化合物分析。
【关键词】：有机锡化合物 高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱 高效液相色谱-串联质谱 气相色谱-质谱 水 酒 海产品 食用植物油 低温高压冷冻提取 微波辅助提取 磁固相分散净化 低温冷冻提取 分散固相萃取
【学位授予单位】：南昌大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：O657.63;TS207.3
【目录】：

• 摘要3-6
• ABSTRACT6-15
• 第1章 绪论15-33
• 1.1 概述15-16
• 1.2 有机锡化合物的分类16
• 1.3 有机锡化合物的毒性及应用16-17
• 1.4 食品中的有机锡化合物的分析研究17-23
• 1.4.1 食品中有机锡化合物的提取技术18-19
• 1.4.2 食品中有机锡化合物的净化技术19-20
• 1.4.3 食品中有机锡化合物的检测技术20-23
• 1.5 本论文主要研究内容23-25
• 参考文献25-33
• 第2章 低温高压冷冻提取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定水中多种有机锡化合物33-53
• 2.1 前言33-35
• 2.2 实验部分35-38
• 2.2.1 主要仪器、试剂及样品35-36
• 2.2.2 溶液的配制36
• 2.2.3 仪器工作条件36-37
• 2.2.4 样品前处理37-38
• 2.3 结果与讨论38-49
• 2.3.1 流动相的选择38-42
• 2.3.2 HPLC-ICP-MS的联机条件的优化42
• 2.3.3 标准工作曲线及检测限42-43
• 2.3.4 提取溶剂及提取方法的选择43-44
• 2.3.5 样品前处理条件的优化44-45
• 2.3.6 方法的回收率和精密度45-46
• 2.3.7 样品测定46-47
• 2.3.8 液相色谱-串联质谱确证47-49
• 2.4 结论49-50
• 参考文献50-53
• 第3章 微波辅助提取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱测定酒中多种有机锡化合物53-70
• 3.1 前言53-55
• 3.2 实验部分55-56
• 3.2.1 仪器、试剂及样品55-56
• 3.2.2 样品中有机锡化合物的提取56
• 3.2.3 仪器工作条件56
• 3.3 结果与讨论56-66
• 3.3.1 色谱条件的优化56-57
• 3.3.2 有机锡化合物稳定性试验57-59
• 3.3.3 标准曲线及检测限59-60
• 3.3.4 提取溶剂及提取方法的选择60-61
• 3.3.5 样品前处理条件的优化61-62
• 3.3.6 方法的回收率和精密度62-63
• 3.3.7 样品测定63-64
• 3.3.8 HPLC-MS/MS确认64-66
• 3.4 结论66-67
• 参考文献67-70
• 第4章 微波辅助提取结合磁固相分散技术用于海产品中多种有机锡化合物的同时分析70-87
• 4.1 前言70-72
• 4.2 实验部分72-74
• 4.2.1 试剂及样品72
• 4.2.2 主要仪器及装置72
• 4.2.3 OA-MNPs的制备72-73
• 4.2.4 样品的提取73
• 4.2.5 样品的净化73
• 4.2.6 HPLC-ICP-MS工作条件73-74
• 4.3 结果与讨论74-83
• 4.3.1 色谱条件的选择74
• 4.3.2 OA-MNPs的表征74-76
• 4.3.3 提取溶剂的选择76-77
• 4.3.4 微波辅助提取条件的优化77-78
• 4.3.5 净化条件的选择78-80
• 4.3.6 工作曲线及检测限80
• 4.3.7 加标回收实验80-81
• 4.3.8 样品测定81-82
• 4.3.9 HPLC-MS-MS确证实验82-83
• 4.4 结论83-84
• 参考文献84-87
• 第5章 气相色谱-质谱法测定食用植物油中有机锡化合物87-100
• 5.1 前言87-88
• 5.2 实验部分88-90
• 5.2.1 主要仪器与试剂88
• 5.2.2 气相色谱-质谱分析条件88
• 5.2.3 溶液的配制88-89
• 5.2.4 样品提取89
• 5.2.5 提取溶液的衍生89
• 5.2.6 样品净化89-90
• 5.3 结果与讨论90-96
• 5.3.1 色谱条件的选择90
• 5.3.2 监测离子的选择90-92
• 5.3.3 样品前处理条件的优化92-94
• 5.3.4 标准工作曲线及检测限94-95
• 5.3.5 方法回收率和精密度95-96
• 5.3.6 样品分析96
• 5.4 结论96-97
• 参考文献97-100
• 第6章 高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱测定食用油中多种有机锡化合物100-109
• 6.1 前言100-101
• 6.2 实验部分101-102
• 6.2.1 主要仪器与试剂101
• 6.2.2 标准工作储备液配制101
• 6.2.3 仪器工作条件101-102
• 6.2.4 样品提取102
• 6.2.5 样品净化102
• 6.3 结果与讨论102-107
• 6.3.1 色谱分离条件的选择102-103
• 6.3.2 提取条件的优化103-104
• 6.3.3 净化条件的选择104-105
• 6.3.4 工作曲线及检测限105
• 6.3.5 方法的回收率和精密度105-106
• 6.3.6 样品测定106-107
• 6.4 结论107-108
• 参考文献108-109
• 第7章 高效液相色谱-串联质谱法测定食用植物油中多种有机锡化合物109-120
• 7.1 前言109-110
• 7.2 实验部分110-111
• 7.2.1 主要仪器与试剂110
• 7.2.2 仪器工作条件110-111
• 7.2.3 样品提取111
• 7.2.4 样品净化111
• 7.3 结果与讨论111-118
• 7.3.1 色谱分离条件优化111-112
• 7.3.2 质谱条件优化112-116
• 7.3.3 标准曲线及检测限116-117
• 7.3.4 方法的回收率和精密度117
• 7.3.5 样品分析117-118
• 7.4 结论118-119
• 参考文献119-120
• 第8章 食用油中有机锡化合物的分析方法评价及应用120-126
• 8.1 前言120
• 8.2 三种分析方法的评价120-122
• 8.3 HPLC-ICP-MS法应用于食用油样品的检测122-125
• 参考文献125-126
• 结论与展望126-128
• 致谢128-129
• 攻读博士学位期间的研究成果129

【参考文献】

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  本文关键词：食品中不同形态的有机锡化合物同时分析新方法研究，由笔耕文化传播整理发布。

本文编号：271188