新型双镍络合物催化不对称Mannich反应研究

发布时间：2025-05-01 12:51

　　不对称Mannich反应的产物β-氨基羰基化合物是常用的药物中间体,它用于合成许多具有生物活性的天然产物。.因此,很多团队致力于开发高效实用的金属催化剂或有机催化剂用于不对称直接Mannich反应。于是,我们发展了一种新型双镍络合物高度选择性地催化丙二酸酯与N-Ts亚胺的不对称直接Mannich反应,并在温和的反应条件下,底物用量5-50mmol时能达到0.1-0.05 mol%的低催化剂用量。此外,N-Ts-β-氨基酯很容易通过单一步骤转化为相应的具有良好结果的N-甲苯磺酰氮丙啶-2,2-二羧酸酯（yield up to 94%,ee up to 96%）,这在有机合成中是一种多功能的结构单元。同时,在控制实验和ESI-MS分析的基础上,我们推测Ni₂/L4络合物是活性物质,并通过DFT优化给出Ni₂/L4的几何结构。

【文章页数】：90 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图10.3Ni/L4=2:1混合物的ESI-HRMS(THF)

图10.3Ni/L4=2:1混合物的ESI-HRMS(THF)Figure10.3ESI-HRMSofNi(OAc)2/L4=2:1mixturegeneratedinTHF(e)alcd.C53H49N6Ni2O13S2[ML4-2H+N....

图10.4m/z1157观察和计算的分布

21图10.4m/z1157观察和计算的分布.4Theobserveddistributionpatternofm/z1157andthecalculateddistribpatternofC53H49N6Ni2O13S2(f,g,h)示，N....

图10.7DFT优化的几何形状

的光谱在m/z=1157.3处显示相同的中丰度为18%，而在Ni/L4=2:1混化结果(Table2,entries14and15)，即我们又对Ni/L4=2:1混合物做了显示主峰为m/z=1157.15010i2O13S2[ML4-....

图1配体L1氢谱

附图1配体L1氢谱Figure1The1H-NMRofligandL1

本文编号：4042310