有机小分子催化中的多氢键催化策略研究及氧化石墨烯的应用研究

发布时间：2025-06-29 18:14

　　氢键催化是有机小分子催化中的一种重要的催化模式。基于氢键催化概念,众多的有机小分子氢键催化剂被合成并应用到诸多不对称催化反应中。然而,与共价催化模式(例如烯胺催化、亚胺催化等)相比,氢键催化过程更易受热力学影响,对于决定产物对映选择性的关键中间体和过渡态,动力学控制不足。为了解决这个问题,有机化学家仿照酶催化,发展了多氢键小分子催化剂。可以在催化剂和底物之间、或者底物与底物之间产生三个以上的氢键作用力,更好地控制反应中间体和过渡态的空间构型,保证反应的立体选择性。本论文在我们提出的多氢键协同催化的基础上,重点针对分子内氢键协同催化进行深入的研究。第一章:本章是关于氢键催化研究的背景综述。首先介绍了几种常见的有机小分子催化模式。然后分别以硫脲衍生的氢键催化剂与磷酸衍生的氢键催化剂为对象,介绍了这两种最有代表性的氢键催化剂的发展。接着以双功能氢键催化为主线介绍了近年来发展的一些双功能氢键催化剂。最后是关于多氢键催化的介绍。第二章:本章首先简单介绍了小分子催化在复杂产物多样性合成中的应用。然后介绍了2014年我们小组发展的分子内氢键协同催化以及该策略的最新研究进展。接着介绍了环丙烯酮化合物在过...

【文章页数】：176 页

【学位级别】：博士

【文章目录】：
中文摘要
Abstract
第一章 有机小分子氢键催化与多氢键催化
    1.1 简介
    1.2 有机小分子催化的兴起与几种基本的催化模式
    1.3 有机小分子氢键催化剂催化的不对称反应
    1.4 有机小分子多氢键催化的不对称反应
    1.5 结论与展望
    参考文献
第二章 多氢键催化：区域选择性可控的不对称串联反应
    2.1 研究背景
        2.1.1 小分子催化反应产物多样性研究进展
        2.1.2 o-hydroxyaromaticaldimine化合物最新研究进展
        2.1.3 环丙烯酮化合物最新研究进展
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 反应设计
        2.2.2 反应条件优化
        2.2.3 反应底物拓展
        2.2.4 反应产物多样性研究
        2.2.5 放大量实验
        2.2.6 反应机理研究
    2.3 结论
    2.4 实验部分
        2.4.1 仪器与试剂
        2.4.2 底物合成
        2.4.3 串联反应的通用步骤及产物
    参考文献
第三章 多氢键催化策略：双功能催化剂催化的o-hydroxyaromaticaldimine与β,γ-unsaturatedα-ketoesters的串联反应研究
    3.1 研究背景
        3.1.1 α?酮酯化合物最新研究进展
    3.2 结果与讨论
        3.2.1 反应设计
        3.2.2 反应初期探索
        3.2.3 反应条件优化
        3.2.4 产物绝对构型确定
        3.2.5 反应机理研究
    3.3 结论
    3.4 实验部分
        3.4.1 仪器与试剂
        3.4.2 串联反应通用步骤及产物
    参考文献
第四章 一种蛇纹石有机抑制剂的设计合成与应用
    4.1 研究背景
        4.1.1 我省可用资源存量调查
        4.1.2 硫化铜镍矿浮选过程中蛇纹石对镍黄铁矿的干扰
        4.1.3 蛇纹石抑制剂的设计思路与合成、表征
    4.2 结果与讨论
        4.2.1 氧化石墨烯抑制蛇纹石后镍黄铁矿浮选回收率的提高
        4.2.2 氧化石墨烯抑制蛇纹石机理研究
    4.3 结论
    4.4 实验部分
    参考文献
附录
在学期间的研究成果
致谢



本文编号：4054627