环氧和苯酐的活性交替共聚

发布时间：2025-06-26 23:41

　　活性聚合,因其获得的聚合物分子量可控且分布窄、分子结构明确且易调控,而成为高分子合成化学中最受关注的领域。其中,环酯单体的活性开环聚合是可控合成聚酯的通用方法。然而,商业化、易聚合的环酯单体品种非常有限,限制了活性开环聚合的发展以及聚酯结构和性能的丰富。环氧和环状酸酐的开环交替共聚是可控合成聚酯的另一方法,具有操作简便、原子经济、单体来源广泛且品种丰富等优点,近二十年来获得越来越多的关注和研究。目前为止,该类研究多使用有机金属配合物催化剂,并已实现较高的催化效率和化学/区域/立体选择性。然而,该类催化剂结构复杂,且并未实现真正意义上的活性交替共聚。近年来,有机小分子催化已成为高分子合成的重要手段和前沿研究方向。除无金属等天然优点外,有机小分子催化所展现出的催化效率和选择性往往可比肩甚至超越金属催化剂。本论文以商业化环氧和苯酐的共聚为主要研究对象,以实现高效、高选择性的活性交替共聚为主要目标,探索和发展有机小分子催化聚合体系。着重探讨和揭示非亲核性温和有机碱的特殊催化/控制机理,研究所获交替型聚酯的结构与性能关系,并将活性交替共聚运用于发展一步法序列选择性三元嵌段共聚。主要研究内容和结果如...

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【学位级别】：博士

【部分图文】：

图1-1活性/准活性聚合示意图：（A）无终止无转移的活性聚合；（B）可逆-失活自由基

第一章绪论性聚合分子结构是其性质的根本来源，它主要包括分子量、分散度、结构单元的成（链结构）、聚合物链的连接方式（拓扑结构）、功能性基团的种类和含手段改变结构以实现高分子性质的调节和多样化是目前高分子学科最重[1,2]。因此，聚合反应所使用的引发体系或催化体系除了要符合高效性、....

图1-2活性聚合发展历程简图

第一章绪论活性阴离子聚合的概念[4]。随后包括Ziegler和Natta等人[5,6]在内的科研工作者催化聚合领域的研究大力推动了活性阴离子聚合的发展。而随着1963年世界商业化的凝胶渗透色谱仪（SEC）的诞生，活性聚合方法迎来了重大的变革。间内测定聚合物分子量及分....

图1-3活性阴离子聚合构建的聚合物结构

图1-3活性阴离子聚合构建的聚合物结构[30]Figure1-3Macromoleculararchitecturesfromlivinganion(co)polymerization.图1-4程序加料合成苯乙烯和异戊二烯的共聚物[31]Figure1-4....

图1-4程序加料合成苯乙烯和异戊二烯的共聚物[31]

聚物poly(St-ran-Is)和嵌段共聚物PS-b-PI，合成的聚合物均具有可控的分子量和窄的分子量分布，他们还研究了不同结构的共聚物玻璃化转变温度的变化规律（图1-4）。图1-3活性阴离子聚合构建的聚合物结构[30]Figure1-3Macromolecul....

本文编号：4053456