银催化活化炔烃及卡宾反应机理研究

发布时间：2025-06-06 00:37

　　目前,银催化有机反应已成为有机化学的前沿领域之一,研究进展十分迅速。尤其是对于活化炔烃和卡宾的系列反应表现出了突出的催化特性。但是相较于其它研究广泛的过渡金属,如:钯、铑、金等,银催化化学研究发展还非常有限,知识体系比较散乱,研究缺乏系统性和深刻认识,银催化潜力亟待发掘。量子化学方法对于探究反应历程,揭示真正反应机理发挥着重要作用,已经成为化学合成研究中一种不可或缺的研究手段。本论文结合实验和理论的研究方法,针对银催化活化炔烃和卡宾的系列反应进行系统的反应机理探究,从而揭示银盐独特的催化本质,以及不同反应条件(温度,配体,溶剂和水等)对反应的影响。具体内容如下:1.炔烃的氢叠氮化反应是获得乙烯基叠氮化合物最直接的方法,乙烯基叠氮化合物是有机合成中的多功能构建基块。我们之前已经建立使用Ag2CO3作为催化剂的末端炔烃的这种氢叠氮化基本反应。然而,较高催化剂负载量严重地限制了该方法的实用性,此外,确切的反应机理仍然不清楚。基于对银盐转化的X射线衍射研究,我们发现了 AgN3在该反应中是真正的催化物种,因此进一步发展了 AgN3催化的末端炔烃氢叠氮化反应。其中,AgN3是一种高效的催化剂,Ag...

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【部分图文】：

图1-1.银催

东北师范大学博士学位论文2图1-1.银催化剂的性质二银催化活化炔烃和卡宾的系列反应进展2.1银催化活化炔烃的系列反应2.1.1银催化炔烃的氮化反应2013年，Jiao等人[7]从炔烃出发，与TMSN3反应，实现了银催化炔烃三键断裂向腈化合物的转化。该反应的底物范围宽泛，对各种取代....

图1-2.银催化炔烃向腈的转化

东北师范大学博士学位论文2图1-1.银催化剂的性质二银催化活化炔烃和卡宾的系列反应进展2.1银催化活化炔烃的系列反应2.1.1银催化炔烃的氮化反应2013年，Jiao等人[7]从炔烃出发，与TMSN3反应，实现了银催化炔烃三键断裂向腈化合物的转化。该反应的底物范围宽泛，对各种取代....

图1-3.银催化炔烃的氢叠氮化

东北师范大学博士学位论文2图1-1.银催化剂的性质二银催化活化炔烃和卡宾的系列反应进展2.1银催化活化炔烃的系列反应2.1.1银催化炔烃的氮化反应2013年，Jiao等人[7]从炔烃出发，与TMSN3反应，实现了银催化炔烃三键断裂向腈化合物的转化。该反应的底物范围宽泛，对各种取代....

图1-4.银催化1,n-双炔

东北师范大学博士学位论文2图1-1.银催化剂的性质二银催化活化炔烃和卡宾的系列反应进展2.1银催化活化炔烃的系列反应2.1.1银催化炔烃的氮化反应2013年，Jiao等人[7]从炔烃出发，与TMSN3反应，实现了银催化炔烃三键断裂向腈化合物的转化。该反应的底物范围宽泛，对各种取代....

本文编号：4049519