单电子/氢转移介导的六元氮杂环构建与结构修饰研究

发布时间：2025-06-09 23:51

　　氮杂环化合物,特别是六元氮杂环,在生物、医药和功能材料方面扮演着十分重要的角色,是一类涉及到国计民生、社会可持续发展不可或缺的物质。与此同时,醇类物质和环胺类化合物是广泛存在于大自然中的有机富氢化合物。高效地利用这些价廉、来源丰富的有机富氢资源（环胺类化合物以及醇类物质）,将其转化为高值化的、满足人类需求的产品（含氮杂环化合物）是一个符合可持续发展要求的研究课题。 催化氢转移和脱氢反应是有机合成与催化中基本而重要的反应过程,同时也是一种具有原子经济性的有机合成反应策略。氢转移过程和单电子转移介导的脱氢过程能够原位得到活性中间体、合适的偶联试剂对其捕获则实现功能有机分子的构建或结构修饰,从而发展原子经济性、绿色化的有机合成新方法。 基于上述背景,本论文的研究工作通过单电子/氢转移介导的成键模式,发展了几类氮杂环构建与结构修饰的新反应与方法。内容如下: （1）(杂)芳基并环胺的定位C-H键硫/硒化反应。第二章展示了一种可回收与循环使用的纳米氧化钴催化剂,可应用于单电子氧化介导的（杂）芳基并环胺与硫酚/硫醇和二硒醚的定位C-H键硫化和硒化反应。该反应选择性发生在氮原子的对位,环胺基再经脱氢芳构...

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【学位级别】：博士

【部分图文】：

c)andusedCoOx/MSCC(d)的TEM图2.3.4典型实验操作

华南理工大学博士学位论文48Figure2-5CoOx/MSCC(a,b,c)andusedCoOx/MSCC(d)的TEM图2.3.4典型实验操作2.3.4.1原料取代四氢喹啉或1,2,3,4-四氢邻菲罗啉的合成在50毫升的烧瓶中加入取代喹啉或邻菲罗啉（3mmol），然后加入乙....

图（kcalmol-1）Scheme3-10形成3.2a-4(G)的势能面示意

第三章非对称PNP锰配合物催化氮杂环的氢转移偶联反应83i-PrOH的辅助下，TSFG的能垒为20.0kcalmol-1。此外，我们还计算了有关于副产物3.2a-4（2a-4）形成的机理模式，与Scheme3-9中的第一部分相同，直到形成中间体E（Scheme3-10）。E之后，....

本文编号：4049997