基于邻位官能团化的芳基卤化物构筑氮杂环的反应研究
发布时间：2025-06-21 00:54
含氮杂环是一类重要的有机小分子,在药物、材料、生命等邻域扮演着不可或缺的角色,因此开发氮杂环的高效合成方法具有重要的理论和应用价值。芳基卤化物是一类常见的基础有机原料,由于芳卤键特有的反应活性,许多关于芳卤的反应,包括取代反应,偶联反应,自由基反应都被逐步建立起来。在本文中,我们设想以简单易得的邻位官能团化的芳基卤化物为原料,以含氮小分子和叠氮化钠为氮源,基于自组织反应的原理,通过集成Ullmann偶联,亲核取代、缩合、环化、氧化、环加成、重排等单元反应,为一些具有重要生理活性氮杂环的合成提供简洁高效的新方法。本论文主要围绕邻卤酰肼、邻溴硝基烯烃、邻卤苯甲腈、邻卤苯甲醛4类邻位官能团化的芳卤以及靛红,设计了 5个新颖串级反应,完成了[1,2,4]三唑并[1,5-b]异喹啉-6(1H)-酮等六种氮杂环的有效合成。具体主要包括以下七章内容:第一章,首先介绍现代有机合成面临的挑战以及自组织反应的原理与意义,其次概述了近年来芳基卤化物参与反应的相关进展,最后,提出了本论文的研究思路。第二章,我们以铜催化的Ullmann偶联为基点,利用简单易得的邻卤酰肼与醛、含活泼亚甲基氰基化物为底物,通过集成缩...
【文章页数】：227 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
本论文主要创新点
第一章 绪论
1.1 引言
1.1.1 现代有机合成面临的挑战
1.1.2 自组织反应原理与串联反应
1.2 芳基卤化物在有机合成中的应用
1.2.1 过渡金属铜或钯催化的芳卤参与的偶联反应
1.2.2 碱促进的芳卤参与的芳香亲核取代反应
1.2.3 碱促进的芳卤参与的芳香均裂取代反应
1.3 课题的提出
参考文献
第二章 基于邻卤酰肼的集成串联反应策略合成[1,2,4]三唑并[1,5-b]异喹啉-5(1H)-酮
2.1 引言
2.1.1 三氮唑并吡啶酮类化合物的合成方法概述
2.1.2 含活泼亚甲基氰基化物作为偶联子在铜催化串联反应中的应用概述
2.2 铜催化的三组分串联反应构筑三氮唑并异喹啉酮类化合物
2.2.1 反应条件的优化
2.2.2 底物范围的拓展
2.2.3 反应机理的探讨
2.3 实验部分
2.3.1 实验试剂及仪器
2.3.2 邻卤酰肼和目标产物的合成通用方法
2.4 本章小结
2.5 波谱数据
参考文献
第三章 基于邻溴硝基烯烃的自动串联催化反应策略合成[1,2,3]三氮唑[1,5-c]喹唑啉
3.1 引言
3.1.1 [1,2,3]三氮唑[1,5-c]喹唑啉的合成方法概述
3.1.2 叠氮化钠(NaN3)在有机合成中的应用概述
3.2 铜催化的三组分串联反应合成[1,2,3]三氮唑[1,5-c]喹唑啉
3.2.1 反应条件的优化
3.2.2 底物范围的拓展
3.2.3 反应机理的探讨
3.3 实验部分
3.3.1 实验试剂及仪器
3.3.2 邻溴硝基烯烃和目标产物的合成通用方法
3.4 本章小结
3.5 波谱数据
参考文献
第四章 基于Fe/Cu接力催化的串联反应策略合成4-氨基喹唑啉衍生物
4.1 引言
4.1.1 4-氨基喹唑啉及其衍生物的合成方法概述
4.2 Fe/Cu接力催化的串级策略合成4-氨基喹唑啉衍生物
4.2.1 反应条件的优化
4.2.2 底物范围的拓展及方法学的应用
4.2.3 反应机理的探讨
4.3 实验部分
4.3.1 实验试剂及仪器
4.3.2 目标产物4-氨基喹唑琳的合成通用方法
4.4 本章小结
4.5 波谱数据
参考文献
第五章 基于邻卤苯甲醛和2-吲哚酮参与的自由基苯环化反应合成萘并吲哚酮结构体
5.1 引言
5.1.1 萘并吲哚酮及其类似衍生物的合成方法概述
5.2 基于自由基苯环化反应合成萘并吲哚酮结构体
5.2.1 反应条件的优化
5.2.2 底物范围的拓展
5.2.3 反应机理的探讨
5.3 实验部分
5.3.1 实验试剂及仪器
5.3.2 目标产物、原料N-取代吲哚酮及化合物V-34的合成方法
5.4 本章小结
5.5 波谱数据
参考文献
第六章 基于靛红的串联氧化环化策略合成喹唑啉-4(3H)-酮和色胺酮类衍生物
6.1 引言
6.1.1 喹唑啉酮的合成方法概述
6.1.2 天然产物色胺酮的合成方法概述
6.2 基于靛红的串联氧化环化策略合成喹唑琳-4(3H)-酮
6.2.1 反应条件的优化
6.2.2 底物范围的拓展
6.2.3 反应机理的探讨
6.2.4 方法学在构筑对称色胺酮方面的应用及放大实验
6.3 实验部分
6.3.1 实验试剂及仪器
6.3.2 目标产物喹唑啉酮和色胺酮的合成通用方法
6.4 本章小结
6.5 波谱数据
参考文献
第七章 全文总结
附录Ⅰ: 部分化合物谱图
附录Ⅱ: 部分化合物的晶体数据
附录Ⅲ: 攻读博士学位期间发表的论文和专利
致谢
本文编号：4051664
【文章页数】：227 页
【学位级别】：博士
【文章目录】：
摘要
Abstract
本论文主要创新点
第一章 绪论
1.1 引言
1.1.1 现代有机合成面临的挑战
1.1.2 自组织反应原理与串联反应
1.2 芳基卤化物在有机合成中的应用
1.2.1 过渡金属铜或钯催化的芳卤参与的偶联反应
1.2.2 碱促进的芳卤参与的芳香亲核取代反应
1.2.3 碱促进的芳卤参与的芳香均裂取代反应
1.3 课题的提出
参考文献
第二章 基于邻卤酰肼的集成串联反应策略合成[1,2,4]三唑并[1,5-b]异喹啉-5(1H)-酮
2.1 引言
2.1.1 三氮唑并吡啶酮类化合物的合成方法概述
2.1.2 含活泼亚甲基氰基化物作为偶联子在铜催化串联反应中的应用概述
2.2 铜催化的三组分串联反应构筑三氮唑并异喹啉酮类化合物
2.2.1 反应条件的优化
2.2.2 底物范围的拓展
2.2.3 反应机理的探讨
2.3 实验部分
2.3.1 实验试剂及仪器
2.3.2 邻卤酰肼和目标产物的合成通用方法
2.4 本章小结
2.5 波谱数据
参考文献
第三章 基于邻溴硝基烯烃的自动串联催化反应策略合成[1,2,3]三氮唑[1,5-c]喹唑啉
3.1 引言
3.1.1 [1,2,3]三氮唑[1,5-c]喹唑啉的合成方法概述
3.1.2 叠氮化钠(NaN3)在有机合成中的应用概述
3.2 铜催化的三组分串联反应合成[1,2,3]三氮唑[1,5-c]喹唑啉
3.2.1 反应条件的优化
3.2.2 底物范围的拓展
3.2.3 反应机理的探讨
3.3 实验部分
3.3.1 实验试剂及仪器
3.3.2 邻溴硝基烯烃和目标产物的合成通用方法
3.4 本章小结
3.5 波谱数据
参考文献
第四章 基于Fe/Cu接力催化的串联反应策略合成4-氨基喹唑啉衍生物
4.1 引言
4.1.1 4-氨基喹唑啉及其衍生物的合成方法概述
4.2 Fe/Cu接力催化的串级策略合成4-氨基喹唑啉衍生物
4.2.1 反应条件的优化
4.2.2 底物范围的拓展及方法学的应用
4.2.3 反应机理的探讨
4.3 实验部分
4.3.1 实验试剂及仪器
4.3.2 目标产物4-氨基喹唑琳的合成通用方法
4.4 本章小结
4.5 波谱数据
参考文献
第五章 基于邻卤苯甲醛和2-吲哚酮参与的自由基苯环化反应合成萘并吲哚酮结构体
5.1 引言
5.1.1 萘并吲哚酮及其类似衍生物的合成方法概述
5.2 基于自由基苯环化反应合成萘并吲哚酮结构体
5.2.1 反应条件的优化
5.2.2 底物范围的拓展
5.2.3 反应机理的探讨
5.3 实验部分
5.3.1 实验试剂及仪器
5.3.2 目标产物、原料N-取代吲哚酮及化合物V-34的合成方法
5.4 本章小结
5.5 波谱数据
参考文献
第六章 基于靛红的串联氧化环化策略合成喹唑啉-4(3H)-酮和色胺酮类衍生物
6.1 引言
6.1.1 喹唑啉酮的合成方法概述
6.1.2 天然产物色胺酮的合成方法概述
6.2 基于靛红的串联氧化环化策略合成喹唑琳-4(3H)-酮
6.2.1 反应条件的优化
6.2.2 底物范围的拓展
6.2.3 反应机理的探讨
6.2.4 方法学在构筑对称色胺酮方面的应用及放大实验
6.3 实验部分
6.3.1 实验试剂及仪器
6.3.2 目标产物喹唑啉酮和色胺酮的合成通用方法
6.4 本章小结
6.5 波谱数据
参考文献
第七章 全文总结
附录Ⅰ: 部分化合物谱图
附录Ⅱ: 部分化合物的晶体数据
附录Ⅲ: 攻读博士学位期间发表的论文和专利
致谢
本文编号：4051664
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